Microscopía de helio de barrido - Scanning helium microscopy

Un diagrama que muestra cómo funciona un microscopio de helio de barrido. Una viga está formada por una expansión de gas y colimación a través de un skimmer y un orificio. A continuación, el rayo incide sobre la muestra, donde el gas se dispersa y se recoge a través de una abertura del detector. Luego, el gas disperso se detecta usando un espectrómetro de masas. Luego, rastrillando la muestra, se puede formar una imagen de la muestra.

El microscopio de barrido de helio (SHeM) es una nueva forma de microscopía que utiliza átomos de helio neutros de baja energía (5-100 meV) para obtener imágenes de la superficie de una muestra sin ningún daño a la muestra causado por el proceso de obtención de imágenes. Dado que el helio es inerte y neutro, se puede utilizar para estudiar superficies delicadas y aislantes. Las imágenes se forman raspando una muestra debajo de un haz de átomos y monitoreando el flujo de átomos que se dispersan en un detector en cada punto.

La técnica es diferente de un microscopio de exploración de iones de helio que utiliza iones de helio cargados que pueden dañar una superficie.

Motivación

Los microscopios se pueden dividir en dos clases generales: los que iluminan la muestra con un rayo y los que utilizan una sonda de exploración física. Las microscopías de sonda de barrido trazan una pequeña sonda a través de la superficie de una muestra y controlan la interacción de la sonda con la muestra. La resolución de las microscopías de sonda de barrido se establece por el tamaño de la región de interacción entre la sonda y la muestra, que puede ser lo suficientemente pequeña para permitir la resolución atómica. El uso de una punta física (por ejemplo, AFM o STM ) tiene algunas desventajas, aunque incluye un área de imagen razonablemente pequeña y dificultad para observar estructuras con una gran variación de altura en una pequeña distancia lateral.

Los microscopios que utilizan un haz tienen un límite fundamental en el tamaño mínimo de la característica resoluble , que viene dado por el límite de difracción de Abbe , ${\ Displaystyle d_ {A}}$

{\ Displaystyle d_ {A} = {\ frac {\ lambda} {2n \ sin {\ theta}}},}

donde es la longitud de onda de la onda de sondeo, es el índice de refracción del medio en el que viaja la onda y la onda está convergiendo a un punto con un medio ángulo de . Si bien es posible superar el límite de difracción en la resolución utilizando una técnica de campo cercano , suele ser bastante difícil. Dado que el denominador de la ecuación anterior para el límite de difracción de Abbe será aproximadamente dos en el mejor de los casos, la longitud de onda de la sonda es el factor principal para determinar la característica resoluble mínima, que normalmente es de aproximadamente 1 µm para microscopía óptica. ${\ Displaystyle \ lambda}$ ${\ Displaystyle n}$ ${\ Displaystyle \ theta}$

Para superar el límite de difracción, se necesita una sonda que tenga una longitud de onda más pequeña que se puede lograr usando luz con una energía más alta o usando una onda de materia.

Los rayos X tienen una longitud de onda mucho más pequeña que la luz visible y, por lo tanto, pueden lograr resoluciones superiores en comparación con las técnicas ópticas. La proyección de imagen de rayos X se usa convencionalmente en aplicaciones médicas, pero la imagen de alta resolución se logra mediante microscopía de rayos X de transmisión por barrido (STXM). Al enfocar los rayos X en un punto pequeño y trazar una muestra, se puede obtener una resolución muy alta con la luz. La pequeña longitud de onda de los rayos X se produce a expensas de una alta energía, lo que significa que los rayos X pueden causar daños por radiación. Además, los rayos X interactúan débilmente, por lo que interactuarán principalmente con la mayor parte de la muestra, lo que dificulta las investigaciones de una superficie.

Las ondas de materia tienen una longitud de onda mucho más corta que la luz visible y, por lo tanto, se pueden utilizar para estudiar características por debajo de aproximadamente 1 µm. El advenimiento de la microscopía electrónica abrió una variedad de nuevos materiales que podrían estudiarse debido a la enorme mejora en la resolución en comparación con la microscopía óptica.

La longitud de onda de Broglie , , de una onda de materia en términos de su energía cinética, y la masa de partículas, , viene dada por ${\ Displaystyle \ lambda}$ ${\ Displaystyle E}$ ${\ Displaystyle m}$

{\ Displaystyle \ lambda = {\ frac {h} {\ sqrt {2mE}}}.}

Entonces, para que un haz de electrones resuelva la estructura atómica, la longitud de onda de la onda de materia debería ser al menos = 1 Å y, por lo tanto, la energía del haz debería estar dada por > 100 eV. ${\ Displaystyle \ lambda}$ ${\ Displaystyle E}$

Dado que los electrones están cargados, pueden manipularse utilizando ópticas electromagnéticas para formar puntos de tamaño extremadamente pequeño en una superficie. Debido a que la longitud de onda de un haz de electrones es baja, el límite de difracción de Abbe se puede empujar por debajo de la resolución atómica y se pueden usar lentes electromagnéticos para formar puntos muy intensos en la superficie de un material. La óptica de un microscopio electrónico de barrido normalmente requiere que la energía del haz sea superior a 1 keV para producir un haz de electrones de la mejor calidad.

La alta energía de los electrones hace que el haz de electrones interactúe no solo con la superficie de un material, sino que forme un volumen de interacción lágrima-gota debajo de la superficie. Si bien el tamaño del punto en la superficie puede ser extremadamente bajo, los electrones viajarán hacia la masa y continuarán interactuando con la muestra. La microscopía electrónica de transmisión evita la interacción de la masa al utilizar únicamente muestras delgadas, sin embargo, normalmente el haz de electrones que interactúa con la masa limitará la resolución de un microscopio electrónico de barrido.

El haz de electrones también puede dañar el material, destruyendo la estructura que se va a estudiar debido a la energía del haz alto. El daño por haz de electrones puede ocurrir a través de una variedad de procesos diferentes que son específicos de la muestra. Los ejemplos de daño de la viga incluyen la rotura de enlaces en un polímero para cambiar la estructura, daño indirecto en metales que crea un vacío en la celosía y cambios en la química de la superficie. Además, el haz de electrones está cargado, lo que significa que la superficie de la muestra debe ser conductora para evitar la carga de artefactos en las imágenes. Un método para mitigar el problema al obtener imágenes de superficies aislantes es utilizar un microscopio electrónico de barrido ambiental (ESEM).

Por lo tanto, en general, los electrones a menudo no son particularmente adecuados para estudiar superficies delicadas debido a la energía del haz alto y la falta de sensibilidad superficial exclusiva. En cambio, se requiere una viga alternativa para el estudio de superficies a baja energía sin perturbar la estructura.

Dada la ecuación para la longitud de onda de De Broglie anterior, se puede lograr la misma longitud de onda de un haz a energías más bajas utilizando un haz de masa más alta. Por lo tanto, si el objetivo fuera estudiar la superficie de un material con una resolución inferior a la que se puede lograr con microscopía óptica, puede ser apropiado utilizar átomos como sonda. Si bien los neutrones se pueden usar como sonda, interactúan débilmente con la materia y solo pueden estudiar la estructura general de un material. La formación de imágenes de neutrones también requiere un alto flujo de neutrones, que generalmente solo puede ser proporcionado por un reactor nuclear o un acelerador de partículas.

Un haz de átomos de helio con una longitud de onda = 1 Å tiene una energía de 20 meV, que es aproximadamente la misma que la energía térmica. El uso de una masa mayor que los electrones significa que es posible obtener un haz con una longitud de onda adecuada para sondear escalas de longitud hasta el nivel atómico con una energía mucho menor. ${\ Displaystyle \ lambda}$ ${\ Displaystyle E \ approx}$

Los haces de átomos de helio de energía térmica son exclusivamente sensibles a la superficie, lo que da a la dispersión de helio una ventaja sobre otras técnicas como la dispersión de electrones y rayos X para estudios de superficie. Para las energías de haz que se utilizan, los átomos de helio tendrán puntos de inflexión clásicos a 2-3 Å de distancia de los núcleos de los átomos de superficie. El punto de inflexión está muy por encima de los núcleos de los átomos de la superficie, lo que significa que el haz solo interactuará con los electrones más externos.

Historia

La primera discusión sobre la obtención de una imagen de una superficie usando átomos fue por King y Bigas. King y Bigas, demostraron que se puede obtener una imagen de una superficie calentando una muestra y monitoreando los átomos que se evaporan de la superficie. King y Bigas sugieren que podría ser posible formar una imagen dispersando átomos de la superficie, aunque pasó algún tiempo antes de que se demostrara.

Posteriormente, la idea de obtener imágenes con átomos en lugar de luz se debatió ampliamente en la literatura. El enfoque inicial para producir un microscopio de helio asumió que se requiere un elemento de enfoque para producir un haz de átomos de alta intensidad. Un enfoque temprano fue desarrollar un espejo atómico , lo cual es atractivo ya que el enfoque es independiente de la distribución de velocidades de los átomos entrantes. Sin embargo, los desafíos del material para producir una superficie apropiada que sea macroscópicamente curvada y libre de defectos en una escala de longitud atómica ha demostrado ser demasiado desafiante hasta ahora. King y Bigas, demostraron que se puede obtener una imagen de una superficie calentando una muestra y monitoreando los átomos que se evaporan de la superficie. King y Bigas sugieren que podría ser posible formar una imagen dispersando átomos de la superficie, aunque pasó algún tiempo antes de que se demostrara.

Los átomos metaestables son átomos que se han excitado fuera del estado fundamental, pero permanecen en un estado excitado durante un período de tiempo significativo. Se ha demostrado que la microscopía que utiliza átomos metaestables es posible, donde los átomos metaestables liberan energía interna almacenada en la superficie, liberando electrones que proporcionan información sobre la estructura electrónica. La energía cinética de los átomos metaestables significa que solo se prueba la estructura electrónica de la superficie, pero el gran intercambio de energía cuando el átomo metaestable se desexcita todavía perturbará las delicadas superficies de la muestra.

Las primeras imágenes bidimensionales de helio neutro se obtuvieron utilizando una placa de zona Fresnel convencional de Koch et al. en una configuración de transmisión. El helio no atraviesa un material sólido, por lo que se obtiene un gran cambio en la señal medida cuando se coloca una muestra entre la fuente y el detector. Al maximizar el contraste y utilizar el modo de transmisión, fue mucho más fácil verificar la viabilidad de la técnica. Sin embargo, la configuración utilizada por Koch et al. con una placa de zona no produjo una señal lo suficientemente alta para observar la señal reflejada desde la superficie en ese momento. Sin embargo, el enfoque obtenido con una placa de zona ofrece el potencial de mejorar la resolución debido al tamaño pequeño del punto del haz en el futuro. La investigación de microscopios de helio neutro que utilizan una placa de zona de Fresnel es un área activa en el grupo de Holst en la Universidad de Bergen.

Dado que el uso de una placa de zona resultó difícil debido a la baja eficiencia de enfoque, se exploraron métodos alternativos para formar un haz de helio para producir imágenes con átomos.

Los esfuerzos recientes han evitado enfocar elementos y en su lugar están colimando directamente un haz con un orificio. La falta de óptica atómica significa que el haz será significativamente mayor que en un microscopio electrónico . La primera demostración publicada de una imagen bidimensional formada por helio que se refleja en la superficie fue la de Witham y Sánchez, quienes utilizaron un orificio para formar el haz de helio. Se coloca un pequeño orificio muy cerca de una muestra y el helio disperso en un gran ángulo sólido se alimenta a un detector. Las imágenes se recolectan moviendo la muestra debajo del haz y monitoreando cómo cambia el flujo de helio disperso.

Paralelamente al trabajo de Witham y Sánchez, se estaba desarrollando en Cambridge una máquina de prueba de concepto llamada microscopio de helio de barrido (SHeM) en colaboración con el grupo de Dastoor de la Universidad de Newcastle. El enfoque que se adoptó fue simplificar los intentos previos que involucraban un espejo de átomo mediante el uso de un orificio, pero aún usando una fuente de helio convencional para producir un haz de alta calidad. Otras diferencias con el diseño de Witham y Sánchez incluyen el uso de una muestra más grande a la distancia del agujero de alfiler, de modo que se pueda usar una mayor variedad de muestras y usar un ángulo sólido de colección más pequeño, de modo que sea posible observar un contraste más sutil. Estos cambios también redujeron el flujo total en el detector, lo que significa que se requieren detectores de mayor eficiencia (lo que en sí mismo es un área activa de investigación.

Proceso de formación de imágenes

Imagen de un átomo de helio del ojo de una mosca.

Árbol de mecanismo de contraste SHeM

El haz atómico se forma a través de una expansión supersónica que es una técnica estándar utilizada en la dispersión de átomos de helio . La línea central del gas es seleccionada por un skimmer para formar un haz de átomos con una distribución de velocidad estrecha. A continuación, el gas se colima adicionalmente mediante un orificio para formar un haz estrecho que normalmente está entre 1 y 10 µm. El uso de un elemento de enfoque (como una placa de zona) permite lograr tamaños de punto de haz por debajo de 1 um, pero actualmente todavía vienen con una intensidad de señal baja.

Luego, el gas se dispersa desde la superficie y se recoge en un detector. Para medir el flujo de los átomos neutros de helio, primero deben ionizarse. La inercia del helio que lo convierte en una sonda suave ahora significa que es difícil de ionizar y, por lo tanto, normalmente se usa un bombardeo de electrones razonablemente agresivo para crear los iones. Luego, se utiliza una configuración de espectrómetro de masas para seleccionar solo los iones de helio para la detección.

Una vez que se recolecta el flujo de una parte específica de la superficie, la muestra se mueve debajo del haz para generar una imagen. Al obtener el valor del flujo disperso a través de una cuadrícula de posiciones, los valores se pueden convertir en una imagen.

El contraste observado en las imágenes de helio ha estado dominado típicamente por la variación en la topografía de la muestra. Normalmente, dado que la longitud de onda del haz de átomos es pequeña, las superficies parecen extremadamente rugosas para el haz de átomos entrante. Por lo tanto, los átomos están dispersos difusamente y siguen aproximadamente la Ley de Knudsen [¿citación?] (El átomo equivalente de la ley del coseno de Lambert en óptica). Sin embargo, trabajos más recientes han comenzado a ver divergencias de la dispersión difusa debido a efectos como la difracción y los efectos de contraste químico. Sin embargo, los mecanismos exactos para formar contraste en un microscopio de helio es un campo de investigación activo. La mayoría de los casos tienen una combinación compleja de varios mecanismos de contraste, lo que dificulta desentrañar las diferentes contribuciones.

Configuraciones óptimas

Las configuraciones óptimas de los microscopios de helio de barrido son configuraciones geométricas que maximizan la intensidad del haz de imágenes dentro de una resolución lateral dada y bajo ciertas limitaciones tecnológicas .

Al diseñar un microscopio de helio de barrido, los científicos se esfuerzan por maximizar la intensidad del haz de imágenes mientras minimizan su ancho. La razón detrás de esto es que el ancho del haz da la resolución del microscopio mientras que su intensidad es proporcional a su relación señal / ruido. Debido a su neutralidad y alta energía de ionización , los átomos de helio neutros son difíciles de detectar. Esto hace que los haces de alta intensidad sean un requisito crucial para un microscopio de helio de barrido viable.

Para generar un haz de alta intensidad, los microscopios de helio de barrido están diseñados para generar una expansión supersónica del gas en el vacío, que acelera los átomos de helio neutros a altas velocidades. Los microscopios de helio de barrido existen en dos configuraciones diferentes: la configuración de orificio y la configuración de placa de zona. En la configuración del agujero de alfiler, una pequeña abertura (el agujero de alfiler) selecciona una sección de la expansión supersónica lejos de su origen, que previamente ha sido colimada por un skimmer (esencialmente, otro pequeño agujero de alfiler). Esta sección luego se convierte en el haz de imágenes. En la configuración de placa de zona, una placa de zona de Fresnel enfoca los átomos que provienen de un skimmer en un pequeño punto focal.

Cada una de estas configuraciones tiene diferentes diseños óptimos, ya que están definidas por diferentes ecuaciones ópticas.

Configuración estenopeica

Geometría de un microscopio de barrido de helio en su configuración estenopeica que muestra las variables utilizadas en este artículo. Imagen tomada de (subida por el autor).

Para la configuración estenopeica, el ancho del haz (que pretendemos minimizar) viene dado en gran parte por la óptica geométrica . El tamaño del haz en el plano de la muestra viene dado por las líneas que conectan los bordes del skimmer con los bordes del agujero de alfiler. Cuando el número de Fresnel es muy pequeño ( ), el ancho del haz también se ve afectado por la difracción de Fraunhofer (ver la ecuación a continuación). ${\ Displaystyle F \ ll 1}$

${\ Displaystyle \ Phi = 2 {\ sqrt {2 \ ln 2/3}} {\ sqrt {\ delta ^ {2} +3 \ sigma _ {A} ^ {2} (1- \ theta (F)) }}.}$

En esta ecuación es el ancho completo a la mitad del máximo del haz, es la proyección geométrica del haz y es el término de difracción de Airy . es la función escalón de Heaviside utilizada aquí para indicar que la presencia del término de difracción depende del valor del número de Fresnel. Tenga en cuenta que hay variaciones de esta ecuación dependiendo de lo que se define como el "ancho del haz" (para más detalles, compare y). Debido a la pequeña longitud de onda del haz de helio, generalmente se puede omitir el término de difracción de Fraunhofer. ${\ Displaystyle \ Phi}$ ${\ Displaystyle \ delta}$ ${\ Displaystyle \ sigma _ {A}}$ ${\ Displaystyle \ theta}$

La intensidad del haz (que pretendemos maximizar) viene dada por la siguiente ecuación (según el modelo de Sikora y Andersen):

${\ Displaystyle I = I_ {0} {\ frac {r_ {ph} ^ {2}} {(R_ {F} + a) ^ {2}}} \ left (1- \ exp \ left [-S ^ {2} \ left ({\ frac {r_ {S} (R_ {F} + a)} {R_ {F} (R_ {F} -x_ {S} + a)}} \ right) ^ {2} \bien bien).}$

Donde es la intensidad total que proviene de la boquilla de expansión supersónica (tomada como una constante en el problema de optimización), es el radio del orificio, S es la relación de velocidad del haz, es el radio del skimmer, es el radio del La superficie de salida de la expansión supersónica (el punto en la expansión desde el cual se puede considerar que los átomos viajan en línea recta) es la distancia entre la boquilla y el skimmer y es la distancia entre el skimmer y el orificio. Hay varias otras versiones de esta ecuación que dependen del modelo de intensidad, pero todas muestran una dependencia cuadrática del radio del agujero de alfiler (cuanto más grande es el agujero de alfiler, más intensidad) y una dependencia cuadrática inversa con la distancia entre el skimmer y el agujero de alfiler. (cuanto más se extienden los átomos, menos intensidad). ${\ Displaystyle I_ {0}}$ ${\ Displaystyle r_ {ph}}$ ${\ Displaystyle r_ {S}}$ ${\ Displaystyle R_ {F}}$ ${\ Displaystyle x_ {S}}$ ${\ Displaystyle a}$

Combinando las dos ecuaciones mostradas arriba, se puede obtener que para un ancho de haz dado para el régimen de óptica geométrica, los siguientes valores corresponden a los máximos de intensidad: ${\ Displaystyle \ Phi}$

${\ Displaystyle r_ {S} ^ {max} = {\ frac {\ Phi a} {2W_ {D} K}}, \ qquad r_ {ph} ^ {max} = {\ frac {\ Phi a} {2K (a + W_ {D})}}.}$

Aquí, representa la distancia de trabajo del microscopio y es una constante que se deriva de la definición del ancho del haz. Tenga en cuenta que ambas ecuaciones se dan con respecto a la distancia entre el skimmer y el orificio, a. El máximo global de intensidad puede obtenerse numéricamente reemplazando estos valores en la ecuación de intensidad anterior. En general, se prefieren radios de skimmer más pequeños junto con distancias más pequeñas entre el skimmer y el orificio de alfiler, lo que lleva en la práctica al diseño de microscopios de orificio de alfiler cada vez más pequeños. ${\ Displaystyle W_ {D}}$ ${\ Displaystyle K = 2 {\ sqrt {2 \ ln 2/3}}}$

Configuración de placa de zona

Geometría de un microscopio de barrido de helio en su configuración de placa de zona que muestra las variables utilizadas en este artículo. Imagen tomada de (subida por el autor).

El microscopio de placa de zona utiliza una placa de zona (que actúa más o menos como una lente clásica ) en lugar de un orificio para enfocar el haz del átomo en un pequeño punto focal. Esto significa que la ecuación del ancho del haz cambia significativamente (ver más abajo).

${\ Displaystyle \ Phi = K {\ sqrt {\ sigma _ {cm} ^ {2} + \ sigma _ {A} ^ {2} + \ left ({\ frac {Mr_ {S}} {\ sqrt {3 }}} \ right) ^ {2}}} \ sim K {\ sqrt {\ left ({\ frac {r_ {ZP}} {S {\ sqrt {2}}}} \ right) ^ {2} + 0.42 \ Delta r + \ left ({\ frac {Mr_ {S}} {\ sqrt {3}}} \ right) ^ {2}}}.}$

Aquí está la ampliación de la placa de zona y es el ancho de la zona más pequeña. Nótese la presencia de aberraciones cromáticas ( ). El signo de aproximación indica el régimen en el que la distancia entre la placa de la zona y el skimmer es mucho mayor que su distancia focal. ${\ Displaystyle M}$ ${\ Displaystyle \ Delta r}$ ${\ Displaystyle \ sigma _ {cm}}$

El primer término en esta ecuación es similar a la contribución geométrica en el caso del agujero de alfiler: una placa de zona más grande (tomando todos los parámetros constantes) corresponde a un tamaño de punto focal más grande. El tercer término se diferencia de la óptica de configuración estenopeica en que incluye una relación cuadrática con el tamaño del skimmer (que se visualiza a través de la placa de zona) y una relación lineal con la ampliación de la placa de zona, que al mismo tiempo dependerá de su radio. ${\ Displaystyle \ delta}$

La ecuación para maximizar, la intensidad, es la misma que en el caso del agujero de alfiler con la sustitución . Por sustitución de la ecuación de aumento: ${\ Displaystyle r_ {ph} \ leftrightarrow r_ {ZP}}$

${\ Displaystyle M = {\ frac {f} {af}} = {\ frac {2r_ {ZP} \ Delta r} {\ lambda (a-2r_ {ZP} \ Delta r / \ lambda)}}.}$

¿Dónde está la longitud de onda de De-Broglie promedio del haz? Tomando una constante , que debe hacerse igual al valor más pequeño alcanzable, se pueden obtener analíticamente los máximos de la ecuación de intensidad con respecto al radio de la placa de la zona y la distancia de la placa de la zona del skimmer . La derivada de la intensidad con respecto al radio de la placa de zona se puede reducir con la siguiente ecuación cúbica (una vez que se ha fijado igual a cero): ${\ Displaystyle \ lambda}$ ${\ Displaystyle \ Delta r}$ ${\ Displaystyle a}$

${\ Displaystyle a ^ {3} + 2a ^ {2} \ left (R_ {F} - {\ sqrt {3 \ Gamma}} r_ {ZP} \ right) + aR_ {F} (R_ {F} -4r_ {ZP} {\ sqrt {3 \ Gamma}}) = r_ {ZP} {\ sqrt {3 \ Gamma}}) R_ {F} ^ {2} \ left [{\ frac {2S ^ {2} \ Phi '^ {2} + r_ {ZP} ^ {2} (\ Gamma -1)} {S ^ {2} \ Phi' ^ {2} -0.5r_ {ZP} ^ {2}}} \ right]. }$

Aquí se usan algunas agrupaciones: es una constante que da el tamaño relativo de la apertura más pequeña de la placa de zona en comparación con la longitud de onda promedio del haz y es el ancho del haz modificado, que se usa a través de la derivación para evitar operar explícitamente con la constante término aireado: . ${\ Displaystyle \ Gamma}$ ${\ Displaystyle \ Phi '}$ ${\ Displaystyle \ Phi '^ {2} = \ sigma _ {cm} ^ {2} + \ left ({\ frac {Mr_ {S}} {\ sqrt {3}}} \ right) ^ {2}}$

Esta ecuación cúbica se obtiene bajo una serie de supuestos geométricos y tiene una solución analítica de forma cerrada que se puede consultar en el documento original u obtener a través de cualquier software de álgebra moderno. La consecuencia práctica de esta ecuación es que los microscopios de placa de zona se diseñan de manera óptima cuando las distancias entre los componentes son pequeñas y el radio de la placa de zona también es pequeño. Esto concuerda con los resultados obtenidos para la configuración estenopeica y tiene como consecuencia práctica el diseño de microscopios de helio de barrido más pequeños.

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