Autodesproporción del enantiómero - Enantiomer self-disproportionation
La autodesproporción de enantiómeros es un proceso en estereoquímica que describe la separación de una mezcla no racémica de enantiómeros en una fracción enantioenriquecida y una fracción más racémica como resultado de la formación de agregados heteroquirales u homoquirales . Se sabe que este proceso ocurre en cromatografía en columna aquiral .
El fenómeno se informó por primera vez en 1983 en la separación de un exceso de enantiómero de ( S ) - (-) - nicotina marcado con carbono-14 y su isómero. Se registraron dos fracciones, una que contenía nicotina racémica y la otra enantiómero puro ( S ).
En 2006, Vadim A. Soloshonok introdujo el término autodesproporción de enantiómeros o autodesproporción de enantiómeros . Investigó separaciones aquirales de varios compuestos de trifluorometilo.
Por cromatografía en columna sobre gel de sílice regular con un eluyente de hexano / acetato de etilo (5: 1), se separa una muestra de un sustrato de trifluorometilo al 66,6% ee en varias fracciones que van desde el 8,1% de ee para la primera fracción recogida hasta> 99,9% de ee para la última fracción recolectada. La presencia de un grupo electronegativo fuerte en el sustrato, como el grupo trifluorometilo, es un requisito previo. El efecto desaparece cuando se selecciona un eluyente más polar . Se ofrece una posible explicación. Los compuestos con grandes grupos electronegativos como el trifluorometilo pueden formar asociaciones o agregados supramoleculares o agrupaciones en las que estos grupos se separan entre sí tanto como sea posible con repulsiones electrostáticas minimizadas. Cuando estas asociaciones son pilas de moléculas ( R ) y ( S ) alternas ( como en los polímeros sindiotácticos ), esto se puede lograr de manera muy eficiente. Esta asociación formará una fracción racémica de peso molecular relativamente alto que eluye más lentamente que la fracción enantiopura no asociada.
Ver también
Referencias
- ^ Fenómeno inesperado en el análisis cromatográfico de líquidos de alto rendimiento de nicotina racémica marcada con 14C: separación de enantiómeros en un sistema totalmente aquiral KC Cundy, PA Crooks, J. Chromatogr. 1983, 281, 17.Resumen
- ^ Amplificación notable de la autodesproporción de enantiómeros en columnas de cromatografía de fase achiralVadim A. SoloshonokAngewandte Chemie International EditionVolumen 45, número 5, páginas 766 - 7692006 Resumen