Interferencia de pentano - Pentane interference
La interferencia del pentano o la interacción sin- pentano es el impedimento estérico que experimentan los dos grupos metilo terminales en una de las conformaciones químicas del n-pentano . Las posibles conformaciones son combinaciones de conformaciones anti y conformaciones gauche y son anti-anti, anti-gauche + , gauche + - gauche + y gauche + - gauche - de las cuales la última es especialmente desfavorable energéticamente. En macromoléculas como el polietileno pentano se produce interferencia entre cada quinto átomo de carbono. Las interacciones 1,3-diaxiales de los derivados del ciclohexano son un caso especial de este tipo de interacción, aunque existen interacciones erróneas adicionales compartidas entre los sustituyentes y el anillo en ese caso. Un ejemplo claro de la interacción sin- pentano es evidente en los calores diaxial frente a diecuatorial de formación de cis 1,3-dialquil ciclohexanos. En relación con el confórmero diequatorial, la diaxial confórmero es de 2-3 kcal / mol más alto en energía que el valor que se esperaría en base a gauche interacciones solo. La interferencia del pentano ayuda a explicar las geometrías moleculares en muchos compuestos químicos, proporciones de productos y supuestos estados de transición. Un tipo específico de interacción sin- pentano se conoce como cepa alílica 1,3 o ( cepa A 1,3 ).
Por ejemplo, en ciertos aductos de aldol con 2,6-disustituidos arilo grupos la geometría molecular tiene las vecinales átomos de hidrógeno en un antiperiplanar configuración tanto en una red cristalina ( de difracción de rayos X ) y en solución de protones ( RMN acoplamiento constantes ) normalmente reservado para la La mayoría de los grupos voluminosos identifican ambas arenas:
El otro factor que contribuye a explicar esta conformación es la reducción de la deformación alílica al minimizar el ángulo diedro entre el doble enlace areno y el protón metino .
Las interacciones sin-pentano son responsables de la dependencia de la conformación de la cadena principal de las frecuencias de los rotámeros de la cadena lateral de la proteína y sus ángulos diedros medios, lo cual es evidente a partir del análisis estadístico de los rotámeros de la cadena lateral de la proteína en la biblioteca de rotámeros dependientes de la estructura .