Ácidos diferúlicos - Diferulic acids
Los ácidos diferúlicos (también conocidos como ácidos deshidrodiferúlicos) son compuestos orgánicos que tienen la fórmula química general C 20 H 18 O 8 , se forman por dimerización del ácido ferúlico . La curcumina y los curcuminoides, aunque tienen una estructura que se asemeja a los ácidos diferúlicos, no se forman de esa manera sino a través de un proceso de condensación. Así como el ácido ferúlico no es el nombre correcto de la IUPAC , los ácidos diferúlicos también tienden a tener nombres triviales que se usan con más frecuencia que el nombre correcto de la IUPAC. Los ácidos diferúlicos se encuentran en las paredes celulares de las plantas, particularmente en las de las gramíneas.
Estructuras
Actualmente existen nueve estructuras conocidas para ácidos diferúlicos. Por lo general, reciben el nombre de las posiciones en cada molécula que forman el enlace entre ellas. Incluidos en el grupo están 8,5'-DiFA (DC) (o forma descarboxilada) y 8,8'-DiFA (THF) (o forma tetrahidrofurano), que no son verdaderos ácidos diferúlicos, pero probablemente tienen una función biológica similar. El 8,5'-DiFA (DC) perdió CO 2 durante su formación, el 8,8'-DiFA (THF) ganó H 2 O durante su formación. 8,5'-DiFA (BF) es la forma de benzofurano .
El ácido ferúlico también puede formar trímeros y tetrámeros, conocidos como ácidos triferúlico y tetraferúlico respectivamente.
Ocurrencias
Se han encontrado en las paredes celulares de la mayoría de las plantas, pero están presentes en niveles más altos en las gramíneas ( Poaceae ) y también en la remolacha azucarera y la castaña de agua china .
El 8-O-4'-DiFA tiende a predominar en las gramíneas, pero el 5,5'-DiFA predomina en el salvado de cebada. El pan de centeno contiene deshidrodímeros de ácido ferúlico.
En la chufa (chufa, Cyperus esculentus ) y la remolacha azucarera los ácidos diferúlicos predominantes son 8-O-4'-DiFA y 8,5'-DiFA respectivamente. Se ha identificado que el ácido diferúlico no cíclico 8-5 ' está unido covalentemente a restos de carbohidrato de la fracción de proteína arabinogalactano de la goma arábiga .
Función
Se cree que los ácidos diferúlicos tienen una función estructural en las paredes de las células vegetales, donde forman enlaces cruzados entre las cadenas de polisacáridos. Se han extraído unidos a unas pocas moléculas de azúcar en ambos extremos, pero hasta ahora no se ha encontrado ninguna prueba definitiva de que unan cadenas de polisacáridos separadas. En células de maíz cultivadas en suspensión, la dimerización del ácido ferúlico esterificado a polisacáridos ocurre principalmente en el protoplasma, pero puede ocurrir en las paredes celulares cuando los niveles de peróxido aumentan debido a la patogénesis. En células de trigo cultivadas en suspensión, sólo el ácido 8,5'-diferúlico se forma intraprotoplasmáticamente y los otros dímeros se forman en la pared celular.
Preparación
La mayoría de los ácidos diferúlicos no están disponibles comercialmente y deben sintetizarse en el laboratorio. Se han publicado rutas sintéticas, pero a menudo es más sencillo extraerlas del material vegetal. Se pueden extraer de las paredes de las células vegetales (a menudo salvado de maíz) mediante soluciones concentradas de álcali, la solución resultante se acidifica y se separa en fases en un disolvente orgánico. La solución resultante se evapora para dar una mezcla de restos de ácido ferúlico que pueden separarse mediante cromatografía en columna. La identificación se realiza a menudo mediante cromatografía líquida de alta resolución con un detector UV o mediante LC-MS . Alternativamente, pueden derivatizarse para hacerlos volátiles y, por lo tanto, adecuados para GC-MS . La curcumina se puede hidrolizar (alcalina) para producir dos moléculas de ácido ferúlico. Las peroxidasas pueden producir dímeros de ácido ferúlico, en presencia de peróxido de hidrógeno mediante polimerización por radicales .
Usos
Los ácidos diferúlico son inhibidores más eficaces de la peroxidación de lípidos y mejores captadores de radicales libres que el ácido ferúlico sobre una base molar.
Historia
El primer ácido diferúlico descubierto fue el ácido 5,5'-diferúlico , y durante un tiempo se pensó que era el único.