Amidina - Amidine
Las amidinas son compuestos orgánicos con el grupo funcional RC (NR) NR 2 , donde los grupos R pueden ser iguales o diferentes. Son los derivados imínicos de amidas (RC (O) NR 2 ). La amidina más simple es la formamidina, HC (= NH) NH 2 .
Los ejemplos de amidinas incluyen:
- DBU
- diminazeno
- benzamidina
- Pentamidina
- Paranyline
Preparación
Una ruta común a las amidinas primarias es la reacción de Pinner . La reacción del nitrilo con alcohol en presencia de ácido da un iminoéter . El tratamiento del compuesto resultante con amoniaco luego completa la conversión a la amidina. En lugar de utilizar un ácido de Bronsted , los ácidos de Lewis como el tricloruro de aluminio promueven la aminación directa de nitrilos . También se generan por aminación de un cloruro de imidoilo . También se preparan mediante la adición de reactivos de organolitio a diiminas , seguido de protonación o alquilación .
El acetal de dimetilformamida reacciona con aminas primarias para dar amidinas:
- Me 2 NC (H) (OMe) 2 + RNH 2 → Me 2 NC (O) NHR + 2 MeOH
Propiedades y aplicaciones
Las amidinas son mucho más básicas que las amidas y se encuentran entre las bases sin carga / sindicalizadas más fuertes.
La protonación se produce en el nitrógeno hibridado sp 2 . Esto ocurre porque la carga positiva se puede deslocalizar en ambos átomos de nitrógeno. La especie catiónica resultante se conoce como ión amidinio y posee longitudes de enlace CN idénticas.
Varios fármacos o candidatos a fármacos presentan sustituyentes amidina. Los ejemplos incluyen el antiprotozoario Imidocarb , el insecticida amitraz , el antihelmíntico tribendimidina y la xilamidina , un antagonista del receptor 5HT2A.
El formamidinio (ver más abajo) se puede hacer reaccionar con un haluro metálico para formar el material semiconductor que absorbe la luz en las células solares de perovskita . Los cationes o haluros de formamidinio (FA) pueden reemplazar parcial o totalmente los haluros de metilamonio en la formación de capas absorbentes de perovskita en dispositivos fotovoltaicos .
Nomenclatura
Formalmente, las amidinas son una clase de oxoácidos . El oxoácido del que se deriva una amidina debe ser de la forma R n E (= O) OH, donde R es un sustituyente . El grupo -OH se reemplaza por un grupo -NH 2 y el grupo = O se reemplaza por = N R , dando a las amidinas la estructura general R n E (= NR) NR 2 . Cuando el oxoácido original es un ácido carboxílico , la amidina resultante es una carboxamidina o carboximidamida ( nombre IUPAC ). Las carboxamidinas se denominan con frecuencia simplemente amidinas, ya que son el tipo de amidina más común en la química orgánica .
Derivados
Cationes de formamidinio
Una subclase notable de iones amidinio son los cationes formamidinio ; que puede ser representada por la fórmula química [R
2N − CH = NR
2]+
. La desprotonación de estos produce carbenos estables que pueden representarse mediante la fórmula química R
2N − C: −NR
2.
Sales de amidinato
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Una sal de amidinato tiene la estructura general M + [RNRCNR] - y se puede acceder a ella mediante la reacción de una carbodiimida con un compuesto organometálico como metil litio . Se utilizan ampliamente como ligandos en complejos organometálicos.
Ver también
- Guanidinas : un grupo similar de compuestos donde el átomo de carbono central está unido a tres átomos de nitrógeno.
- Las imidazolinas contienen una amidina cíclica.