Reordenamiento de Wagner-Meerwein - Wagner–Meerwein rearrangement
Un reordenamiento de Wagner-Meerwein es una clase de reacciones de reordenamiento de carbocatión 1,2 en las que un grupo hidrógeno , alquilo o arilo migra de un carbono a un carbono vecino. Pueden describirse como reordenamientos catiónicos [1,2] - sigmatrópicos , que proceden suprafacialmente y con retención estereoquímica . Como tal, un desplazamiento de Wagner-Meerwein es un proceso pericíclico permitido térmicamente con el símbolo de Woodward-Hoffmann [ ω 0 s + σ 2 s ]. Suelen ser fáciles y, en muchos casos, pueden tener lugar a temperaturas tan bajas como –120 ° C. La reacción lleva el nombre del químico ruso Yegor Yegorovich Vagner ; tenía origen alemán y publicó en revistas alemanas como Georg Wagner; y Hans Meerwein .
Se han publicado varias revisiones.
El reordenamiento se descubrió por primera vez en terpenos bicíclicos, por ejemplo, la conversión de isoborneol en canfeno :
La historia del reordenamiento revela que muchos científicos estaban desconcertados con esta y otras reacciones relacionadas y su estrecha relación con el descubrimiento de carbocationes como intermediarios.
En una simple reacción de demostración de 1,4-dimetoxibenceno con 2-metil-2-butanol o 3-metil-2-butanol en ácido sulfúrico y ácido acético, se obtiene el mismo producto disustituido, este último mediante un cambio de hidruro del intermedio catiónico. :
Actualmente, existen trabajos relacionados con el uso de reordenamiento esquelético en la síntesis de azaheterociclos puenteados . Estos datos se resumen en
Mecanismos plausibles del reordenamiento de los diepoxiisoindoles de Wagner-Meerwein :
El reordenamiento de Nametkin relacionado que lleva el nombre de Sergey Namyotkin implica el reordenamiento de grupos metilo en ciertos terpenos. En algunos casos, el tipo de reacción también se denomina reordenamiento de retropinacol (consulte Reordenamiento de pinacol ).