Regla de exclusión mutua - Rule of mutual exclusion
La regla de exclusión mutua en espectroscopia molecular relaciona la observación de vibraciones moleculares con la simetría molecular . Afirma que ningún modo normal puede estar activo tanto por infrarrojos como por Raman en una molécula que posee un centro de simetría . Esta es una aplicación poderosa de la teoría de grupos a la espectroscopía vibracional y permite detectar fácilmente la presencia de este elemento de simetría mediante la comparación de los espectros IR y Raman generados por la misma molécula.
La regla surge porque en un grupo de puntos centrosimétricos , los modos activos IR, que deben transformarse según la misma representación irreducible generada por una de las componentes del vector de momento dipolar (x, yoz ), deben ser de simetría ungerade (u). , es decir, su carácter bajo inversión es -1, mientras que los modos activos Raman, que se transforman según la simetría del tensor de polarizabilidad (producto de dos coordenadas), deben ser de simetría gerade (g) ya que su carácter bajo inversión es +1. Por tanto, en la tabla de caracteres no hay una representación irreductible que abarque los modos activos IR y Raman, por lo que no hay superposición entre los dos espectros.
Esto no significa que un modo vibratorio que no sea Raman activo deba ser IR activo: de hecho, todavía es posible que un modo de una simetría particular no sea Raman ni IR activo. Tales modos espectroscópicamente "silenciosos" o "inactivos" existen en moléculas tales como etileno (C 2 H 4 ), benceno (C 6 H 6 ) y el ion tetracloroplatinato (PtCl 4 2 - ).