Cloruro de oro (III) - Gold(III) chloride

Cloruro de oro (III)
Estructura de AuCl3.svg
Gold (III) -cloruro-dimer-3D-balls.png
Modelo de bola y palo de AuCl 3
Cloruro de oro (III)-xtal-3D-SF-B.png
Estructura cristalina de AuCl 3
Nombres
Nombre IUPAC
Tricloruro de oro (III)
Otros nombres
Cloruro áurico
Tricloruro de oro
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
CHEBI
ChemSpider
Tarjeta de información ECHA 100.033.280 Edita esto en Wikidata
Número RTECS
UNII
  • InChI = 1S / Au.3ClH / h; 3 * 1H / q + 3 ;;; / p-3 chequeY
    Clave: RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K chequeY
  • InChI = 1 / Au.3ClH / h; 3 * 1H / q + 3 ;;; / p-3
    Clave: RJHLTVSLYWWTEF-DFZHHIFOAC
  • Cl [Au-] 1 (Cl) [Cl +] [Au -] ([Cl +] 1) (Cl) Cl
Propiedades
AuCl 3
(existe como Au 2 Cl 6 )
Masa molar 606,6511 g / mol
Apariencia Cristales rojos (anhidros); cristales amarillos dorados (monohidrato)
Densidad 4,7 g / cm 3
Punto de fusion 254 ° C (489 ° F; 527 K) (se descompone)
68 g / 100 ml (frío)
Solubilidad soluble en éter y etanol , ligeramente soluble en amoníaco líquido
−112 · 10 −6 cm 3 / mol
Estructura
monoclínico
Plano cuadrado
Riesgos
Principales peligros Irritante
Ficha de datos de seguridad Ver: página de datos
Pictogramas GHS GHS07: Nocivo
Palabra de señal GHS Advertencia
H315 , H319 , H335
P261 , P305 + 351 + 338
Compuestos relacionados
Otros aniones
Fluoruro de
oro (III) Bromuro de
oro (III) Nitrato de oro (III)
Otros cationes
Cloruro de oro (I) Cloruro de
plata (I) Cloruro de
platino (II) Cloruro de
mercurio (II)
Página de datos complementarios
Índice de refracción ( n ),
constante dieléctricar ), etc.

Datos termodinámicos
Comportamiento de fase
sólido-líquido-gas
UV , IR , RMN , MS
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒norte verificar  ( ¿qué es   ?) chequeY☒norte
Referencias de Infobox

El cloruro de oro (III) , tradicionalmente llamado cloruro áurico , es un compuesto de oro y cloro con la fórmula molecular Au 2 Cl 6 . El "III" en el nombre indica que el oro tiene un estado de oxidación de +3, que es típico de muchos compuestos de oro. El cloruro de oro (III) es higroscópico y se descompone con la luz visible. Este compuesto es un dímero de AuCl 3 . Este compuesto tiene pocos usos, aunque cataliza una variedad de reacciones orgánicas .

Estructura

El AuCl 3 existe como un dímero con puente de cloruro tanto en forma sólida como en forma de vapor , al menos a bajas temperaturas. El bromuro de oro (III) se comporta de forma análoga. La estructura es similar a la del cloruro de yodo (III) .

En el cloruro de oro (III), cada centro de oro es plano cuadrado , lo que es típico de un complejo metálico con un conteo de electrones d 8 . La unión en AuCl 3 se considera algo covalente .

Preparación

El cloruro de oro (III) se prepara con mayor frecuencia pasando cloro gaseoso sobre polvo de oro a 180 ° C (356 ° F):

2 Au + 3 Cl 2 → Au 2 Cl 6

La reacción de cloración se puede llevar a cabo en presencia de cloruro de tetrabutilamonio , siendo el producto la sal lipófila tetracloraurato de tetrabutilamonio.

Otro método de preparación es a través del ácido cloroáurico , que se obtiene disolviendo primero el polvo de oro en agua regia para dar ácido cloroáurico:

Au + HNO 3 + 4  HCl → HAuCl 4 + 2  H 2 O + NO

El ácido cloroáurico resultante se calienta posteriormente para dar Au 2 Cl 6 :

2  HAuCl 4 → Au 2 Cl 6 + 2  HCl

Reacciones

Solución acuosa concentrada de cloruro de oro (III)

En contacto con el agua, AuCl
3
forma hidratos ácidos y la base conjugada [AuCl
3
(OH)]-
. An Fe2+
El ion puede reducirlo, haciendo que el oro elemental se precipite de la solución.

El AuCl 3 anhidro comienza a descomponerse en AuCl a alrededor de 160 ° C (320 ° F), sin embargo, esto, a su vez, sufre una desproporción a temperaturas más altas para dar metal dorado y AuCl 3 :

AuCl 3 → AuCl + Cl 2 (> 160 ° C)
3 AuCl → AuCl 3 + 2 Au (> 420 ° C)

AuCl 3 es un ácido de Lewis y forma complejos fácilmente . Por ejemplo, reacciona con ácido clorhídrico para formar ácido cloroáurico ( HAuCl
4
):

HCl + AuCl
3
H+
+ [AuCl
4
]-

El ácido cloroáurico es el producto que se forma cuando el oro se disuelve en agua regia .

Otras fuentes de cloruro, como KCl , también convierten AuCl 3 en AuCl.-
4
. Las soluciones acuosas de AuCl 3 reaccionan con una base acuosa como el hidróxido de sodio para formar un precipitado de Au (OH) 3 , que se disolverá en exceso de NaOH para formar aurato de sodio (NaAuO 2 ). Si se calienta suavemente, el Au (OH) 3 se descompone en óxido de oro (III) , Au 2 O 3 y luego en oro metálico.

El cloruro de oro (III) es el punto de partida para la síntesis química de muchos otros compuestos de oro. Por ejemplo, la reacción con cianuro de potasio produce el complejo soluble en agua, K [Au (CN) 4 ]:

AuCl
3
+ 4 KCN → K [Au (CN)
4
]
+ 3 KCl

El cloruro de oro (III) reacciona con benceno (y una variedad de otros arenos ) en condiciones suaves (tiempos de reacción de unos pocos minutos a temperatura ambiente) para producir el dicloruro de fenilgold (III) dimérico:

PhH + ½ Au 2 Cl 6 → ½ [PhAuCl 2 ] 2 + HCl

Aplicaciones en síntesis orgánica

A partir de 2003, AuCl 3 ha atraído el interés de los químicos orgánicos como catalizador ácido suave para una variedad de reacciones, aunque no se han comercializado transformaciones. Las sales de oro (III) , especialmente Na [AuCl 4 ], proporcionan una alternativa a las sales de mercurio (II) como catalizadores para reacciones que involucran alquinos . Una reacción ilustrativa es la hidratación de alquinos terminales para producir compuestos de acetilo .

Ejemplo de reacción de hidratación de alquinos catalizada por oro.

Algunos alquinos experimentan aminación en presencia de catalizadores de oro (III). El oro cataliza la alquilación de ciertos anillos aromáticos y la conversión de furanos en fenoles . Por ejemplo, una mezcla de acetonitrilo y cloruro de oro (III) cataliza la alquilación de 2-metilfurano por metilvinilcetona en la posición 5:

Reacción de alquilación de 2-metilfurano con metilvinilcetona.svg

La eficacia de esta reacción de oro orgánico es notable porque tanto el furano como la cetona son sensibles a reacciones secundarias como la polimerización en condiciones ácidas. En algunos casos donde hay alquinos, a veces se forman fenoles (Ts es una abreviatura de tosilo ):

Síntesis de fenol AuCl3.svg

Esta reacción implica una reordenación que da un nuevo anillo aromático.

Referencias

enlaces externos